پیوندهای مفید
اخبار و اعلانات
آمار
| تعداد نشریات | 158 |
| تعداد شماره‌ها | 6,230 |
| تعداد مقالات | 67,757 |
| تعداد مشاهده مقاله | 115,110,154 |
| تعداد دریافت فایل اصل مقاله | 89,869,009 |
مطالعات سینیتیکی درباره سرعت تجزیه کمپلسکهای وانادیوم (V) مولیبدن (VI) و تنگستن (VI) توسط یونهای هیدروکسیل | ||
| نشریه دانشکده فنی | ||
| مقاله 3، دوره 49، شماره 0 - شماره پیاپی 1000171، مهر 1368 اصل مقاله (354 K) | ||
| نویسنده | ||
| دکتر کریم زارع* | ||
| چکیده | ||
| در این تحقیق سرعت تفکیک کمپلسکهای پروانادیل VO2 مولیبدات MOO4 و تونگستات HO4 بالیگاندهای زیر را توسط یونها هیدروکسیل OH از راه اسپکتروفوتومتری با روش جریان ایستاده بررسی کرده ایم :لیگاندهای زیر در تشکیل کمپلکسها به کار رفته اند : 1-اسید ایمینودی استیک IDA CH2COOH H-N CH2COOH 2- اسید اتیلن دی امین NH دی استیک EDDA H H N-CH2-CH2-N HOOC-CH2 HOOC-CH2 3- اسید نیتریلوتری استیک NTA CH2COOH N CH2COOH CH2COOH 4- اسید اتیلن در امین N/N/NH تتراستیک EDTA HOOC-CH2 CH2COOH N-CH2-CH2-N CH2COOH HOOC-CH2 کمپلکس های مطالعه شده از نوع 1:1 بوده اند و برای هر یون نامبرده یک لیگاند وجود داشته است و فقط کمپلکس وانادیوم با IDA از نوع 1:2 بوده است و برای هر یون VO2 دو مولکول IDA داشته ایم .واکنش تجزیه کمپلسکها توسط OH واکنشی تقریبا درجه اول بوده است و سرعت آن در آزمایشهای انجام شده از رابطه زیر تبعیت کرده است : V=Kobs= در این رابطه q برای W(VI) و MO(VI) برابر یک است و برای V(V) مساوی دو است Ka و Kb به ترتیب ثابتهای سرعت تفکیک مستقیم توسط آب هستند KO به طوری که در صفحه 4 شرح داده خواهد شد ثابت سرعت تشکیل کمپلکسی است با لایه خارجی OH در این مقاله درباره اختلاف بین پایداری کمپلکسها بحث شده است اگر لیگاندی دارای محلهای خالی جایگزین لیگاندی شود که تمام نقاط کیلات شونده آن اشغال شده است . ثابتهای سرعت Ka و Kb صد تا هزار مرتبه کوچکتر می شوند . می توان چنین تفسیر کرد که پایداری سیستم به سبب اثر القایی گروه CH3COO غیر متصل به فلز کم می شود . | ||
| عنوان مقاله [English] | ||
| KINETICS STUDY OF DEC01PLEXATION OF SOME VANADIUM (V), MOLYBDENLM )VI) AND TOOSTEN(VI) AMINOCARBOXYLATE COMPLEXES. | ||
| چکیده [English] | ||
| The kinetics of the de complexation by hydroxyl ions of some pervanadyl, molybdate and tungstate amionocarboxyLate complexes have been studied spectrophotometrically by means of a stopped flow technique. The chelate groups used were the iminodiacetic acid (IDA), ethylenediarnine-N,N' -diacetic acid (EDDA), nitrilotriacetic acid (NTA) and ethylene diamine-N,N,N' ,N'-tetraacetic acid (EDTA). The chelates were 1:1 complexes except V(V)-IDA which was 1:2. The rate law for decomplexation can be expressed by: (q=2 for the V(V) chelates and q=l for the No(VI) and W(VI) chelates). Kc is the stability constant of an outer sphere complex preequilibrium between the chelate and hydroxyl ions, Ka is the rate constant of the direct decomplexation by water and Kb that by OH The slow step of the reaction should be an interchange between OH (or H20) and the chelate group in the outer sphere complex. The differences in the reactivities of the complexes are discussed. The most important effect observed on Ka and Kb is that, for a given metal, the rate constants diminish by a factor 100 to 1000 when a ligand which has vacant chelating sites replaces a ligand in which all the chelating sites are occupied. This is interpreted as an inductive effect by the acetate group, which is not bonded to the metal, on the nitrogenmetal bond. | ||
|
آمار تعداد مشاهده مقاله: 1,746 تعداد دریافت فایل اصل مقاله: 752 |
||