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نقش حلال در شیمی آلی | ||
نشریه دانشکده فنی | ||
مقاله 5، دوره 23، شماره 0 - شماره پیاپی 1000189، مهر 1351 اصل مقاله (330.68 K) | ||
نویسنده | ||
دکتر علی سیدی* | ||
عنوان مقاله [English] | ||
Le role des solvants en cbimie organique | ||
چکیده [English] | ||
Introduction - L , attention des chimistes se porte de plus en plus sur le role des solvants dans les reactions chimiques. Ljinteret accru pour ce probleme est dft en partie aux remarquables resultats pratiques obtenus depuis la mise a la disposition des chimistes de toute une serie de nouveaux solvants polaires, non hydroxyles.I1 est du aussi aux connaissances aquises au cours des dernieres annees concernant le phenomene de solvatation. L, application des methodes spectroscopiques (V-V. , LR. ,R.M.N.) a cette question a montre que la solvatation des particules polaires ou~chargees est assuree non seulement par 1, attraction electrostatique du type dipole-dipole ou ion - dipole, mais qu, il existe des associations plus intimes entre ces entites et les molecules du solvant, Une telle association, dite specifique , est assure soit par des liaisons d , hydrogene ,soit par des liaisons qui sont dues a un transfert de charge et qui sont responsable de la formation des complexes dutype donneur - accepteur, La prise en consideration du fait que la solvatation specifique peut intervenir au differents stades d,une reaction a permis de mieux comprendre de nombreux phenomenes qui se rapportent a l'influence du solvant sur les vitesses des reactions, sur leurs mecanismes et sur leurs deroulements steriques, 1- Solvatation et vitesse des reactions On sait que I, ionisation d , une liaison covalente peut conduire soit aun systeme dans lequel les deux ions de signes contraires sont separes I'un de 1, autre , soit a une systerne dans lequel le cation et 1,anion sont lies par 1 ,attraction electrostatique et forment ainssi une paire d , ions. La constante dielectrique ne traduit pas 1, aptitude d, un solvant a trasformer une liaison covalente en une liaison electrovalente. Le chlorure de triphenylmethyle s, ionise facilement et devient de conducteur de courant dans SO2 liquide. Dans le cresol ce compose est fortement ionise, mais les ions qui se forment ne sont pas dissocies. Au contraire 1, acetonitrile et le nitrobenzene ne provoquent pas d , ionisation du chlorure de triphenylmethyle.a condition qu,ils soient rigoureusement anhydres. Tous ces faits demontrent que le role specifique du solvant n, est pas du tout lie a la constante dielectrique , mais qui doit etre rapproche de cellui joue par les acides de Lewis ou par 1 , acide chlorhydrique. Acceleration des reactions SN1 par solvatation specifique des anions. Les reactions unimoleculaires ont generalement lieu dans les solvants hydroxyles. L, aptitude d, un compose hydroxyle a catalyser les reactions unimoleculaires va de pair avec son acidite et partant avec sa tendance aformer une liaison hydrogene avec un groupement donneur d , electron. Les faits experimentaux montrent que le moment dipolaire du solvant n, est pas le facteur principal dans Ie processus d ,ionisation. Ces processus sont plus rapides dans les solvants acides meme de faible constante dielectrique. Tous ces faits montrent clairement que le pouvoir ionisant et le pouvoir dissociant d , un solvant ne vont pas necessairement de pair' | ||
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